Соединения ксенона со степенью окисления 6

Опубликовано: 16.05.2024

Гексафторид ксенона при охлаждении до 90 К (–183 ° С) гидролизуется спокойно с образованием сначала фторидов – оксидов ксенона(VI), а затем – оксида ксенона(VI):

XeO2 F2 + H2O= XeO3 + 2HF

Оксотетрафторид ксенона XeOF₄ - бесцветная жидкость, замерзающая при 245 К. Молекула имеет форму квадратной пирамиды.

С кислородом ни один из благородных газов не взаимодействует, и все известные оксиды и оксофториды ксенона получаются гидролизом со ответствующих фторидов. Наиболее спокойно протекает реакция взаимодействия дифторида ксенона с водой, но получаемый в качестве промежуточного продукта оксид ксенона(II) в чистом виде не выделен.

Оксид ксенона (VI) XeO3 – белое твердое гигроскопичное вещество, самопроизвольно взрывающееся. Молекула имеет форму тригональной пирамиды.

Вводе оксид ксенона (VI) хорошо растворяется с частичным образованием слабой кислоты H2XeO4.

Оксид ксенона (VI) XeO3 является более сильным окислителем, чем MnO₂.

При диспропорционировании соединений Xe (VI) или при их окислении энергичными окислителями (например, озоном) образуются производные Xe (VIII) – перксенаты.

При взаимодействии перксенатов с безводной серной кислотой получается XeO₄ - газ желтоватого цвета, медленно отщепляющий кислород уже при обычных условиях.

Молекула XeO4 имеет тетраэдрическую форму.

XeO4 проявляет кислотные свойства; реагирует с водой, нейтрализуется щелочами. В твердом состоянии XeO4 взрывается даже при –40 ° С; он является сильным окислителем.

Благородные газы подгруппы криптона также находят применение в современной технике и технологии.

Ксеноном заполняют кварцевые лампы высокого давления, являющиеся наиболее мощными источниками света.

Аргон широко используется в металлургических и химических процессах, требующих инертной атмосферы, светотехнике, электротехнике, ядерной энергетике.

Неон применяют в электровакуумной и криогенной технике.

Газообразный гелий применяется для создания инертной атмосферы в различных процессах.

После того как были открыты гелий, неон, аргон и криптон, завершающие четыре первых периода таблицы Менделеева, уже не вызывало сомнений, что пятый и шестой периоды тоже должны оканчиваться инертным газом. Но найти их удалось не сразу. Это и не удивительно: в 1 м 3 воздуха всего лишь 0,08 мл ксенона. Рамзай совместно с Траверсом переработали около 100 т жидкого воздуха и получили 0,2 мл газа, который голубовато светился в электрическом разряде и давал своеобразный спектр с характерные спектральными линиями от оранжевой до фиолетовой области. Так был открыт новый инертный газ. Его назвали, ксеноном, что в переводе с греческого значит "чужой".

Получение:

Получают ректификацией жидкого воздуха. Хотя содержание ксенона в атмосфере крайне мало, именно воздух - практически единственный и неисчерпаемый источник ксенона. Неисчерпаемый - потому, что почти весь ксенон возвращается в атмосферу.

Физические свойства:

Ксенон представляет собой тяжелый, редкий и пассивный газ, который при значительном охлаждении может быть переведен в жидкое и твердое состояние. Как и все инертные газы он не имеет цвета и запаха. При высоком давлении способен образовывать кристаллические гидраты. Растворяется в воде и органических растворителях. Ксенон обладает сравнительно хорошей электропроводностью.

Химические свойства:

С точки зрения химика ксенон на самом деле оказался "чужим" среди инертных газов. Он первым вступил в химическую реакцию, первым образовал устойчивое соединение. И потому сделал неуместным сам термин "инертные газы".
Мысль о том, что ксенон может образовывать устойчивые соединения с галогенами, приходила в голову многим ученым. Так, еще в 1924 г. высказывалась идея, что фториды и хлориды ксенона термодинамически вполне стабильны и могут существовать при обычных условиях. Через девять лет эту идею поддержали и развили известные теоретики - Полинг и Оддо. Изучение электронной структуры ксенона с позиций квантовой механики привело к заключению что он должен образовывать устойчивые соединения с фтором.
Однако лишь в 1961 г. Бартлетт из газообразного гексафторида платины и газообразного ксенона получает первое химическое соединение ксенона - гексафторплатинат ксенона XePtF₆.
Заставить ксенон вступить в реакцию без участия фтора (или некоторых его соединений) пока не удалось. Все известные ныне соединения ксенона получены из его фторидов.
Советские химики внесли большой вклад в синтез и изучение соединений ксенона (В. А. Легасов). В соединениях проявляет степени окисления +2, +4, +6, +7.

Важнейшие соединения:

Дифторид ксенона XeF₂, летучие кристаллы, имеет резкий специфический запах. Он образуется при действии электрического разряда на смесь ксенона и четырехфтористого углерода. Очень чистый XeF₂ получается, если смесь ксенона и фтора облучить ультрафиолетом. Растворимость дифторида в воде невелика, однако раствор его - сильнейший окислитель. Постепенно окисляет воду, образуя ксенон, кислород и фтористый водород; особенно быстро реакция идет в щелочной среде. Тетрафторид ксенона XeF₄, вполне устойчивое соединение, молекула его имеет форму квадрата с ионами фтора по углам и ксеноном в центре. Кристаллическое вещество, во влажном воздухе взрывоопасен. Гидролизуется в воде с образованием оксида ксенона ХеО₃. Тетрафторид ксенона фторирует ртуть:
XeF₄ + 2Hg = Хе + 2HgF₂.
Платина тоже фторируется этим веществом, но только растворенным во фтористом водороде.
Гексафторид ксенона XeF₆, крист. вещество, чрезвычайно активен и разлагается со взрывом. Гидролизуется с образованием оксофторидов и оксида ксенона(VI), с растворами щелочей диспропорционирует, образуя перксенаты. Он легко реагирует с фторидами щелочных металлов (кроме LiF), образуя соединения типа CsF*XeF₆
Гексафторплатинат ксенона XePtF₆ твердое оранжево-желтое вещество. При нагревании в вакууме XePtF₆ возгоняется без разложения, в воде гидролизуется, выделяя ксенон:
2XеPtF₆+6H₂O = 2Xe+РtO₃ + 12HF
Существует также соединение Xе[PtF₆]₂. Аналогичные соединения ксенон образует с гексафторидами рутения, родия и плутония.
Оксид ксенона(VI) , бесцветные, расплывающиеся на воздухе кристаллы. Молекула ХеО₃ имеет структуру приплюснутой треугольной пирамиды с атомом ксенона в вершине. Это соединение крайне неустойчиво; при его разложении мощность взрыва приближается к мощности взрыва тротила. Растворим, сильный окислитель.
Ксенаты соли ксеноновой кислоты - H₂ХеO₄, растворимы, в щелочной среде разлагаются на ксенон и перксенаты. Окислители, взрывоопасны.
Оксид ксенона(VIII) Молекула ХеО₄ построена в виде тетраэдра с атомом ксенона в центре. Вещество это нестойко, при температуре выше 0°С разлагается на кислород и ксенон. Иногда разложение носит характер взрыва.
Перксенаты соли перксеноновой кислоты - H₄ХеO₆, кристаллич., устойчивы до 300°С, нерастворимы. Самые сильные из известных окислителей.

Применение:

В светотехнике признание получили ксеноновые лампы высокого давления. В таких лампах светит дуговой разряд в ксеноне, находящемся под давлением в несколько десятков атмосфер. Свет в ксеноновых лампах появляется сразу после включения, он ярок и имеет непрерывный спектр - от ультрафиолетового до ближней области инфракрасного. Ксеноновые лампы применяются во всех случаях, когда правильная цветопередача имеет решающее значение: при киносъемках и кинопроекции, при освещении сцены и телевизионных студий, в текстильной и лакокрасочной промышленности.
Ксеноном пользуются и медики - при рентгеноскопических обследованиях головного мозга. Как и баритовая каша, применяющаяся при просвечивании кишечника, ксенон сильно поглощает рентгеновское излучение и помогает найти места поражения. При этом он совершенно безвреден.
Радиоактивный изотоп элемента № 54, ксенон-133, используют при исследовании функциональной деятельности легких и сердца.
В виде фторидов ксенона удобно хранить и транспортировать и дефицитный ксенон, и всеразрушающий фтор. Соединения ксенона используются также как сильные окислители и фторирующие агенты.

Ксенон (VI) оксид ( эмпирическая формула XEO ₃ ) представляет собой химическое соединение с элементами ксенона и кислорода . Триоксид ксенона нестабилен и имеет тенденцию к взрывному разложению при температуре около 25 ° C. Это одно из немногих известных водорастворимых соединений благородных газов . Нестабильная ксеноновая кислота (H ₂ XeO ₄ ) в небольшой степени образуется в слабощелочной среде .

презентация

Ксенон триоксид не могут быть представлены непосредственно , поскольку электроотрицательность на кислорода недостаточно для прямой реакции. Поэтому дифторид ксенона сначала получают, позволяя ксенону реагировать с фтором под высоким давлением и высокой температурой . Затем дифторид ксенона реагирует с диспропорционированием на тетрафторид ксенона и ксенон, затем на гексафторид ксенона и дифторид ксенона. Наконец, фтор в соединении заменяется кислородом в результате превращения солями щелочных металлов и кальция с образованием промежуточных продуктов, таких как оксид тетрафторида ксенона и диоксид дифторида ксенона .

Путем реакции фторида ксенона (VI) с избытком воды и удаления образующегося фтороводорода получается относительно стабильный раствор оксида ксенона (IV), пока он остается слабокислым:

Типичные реакции триоксида ксенона

В сильно щелочной раствор добавляется ион гидроксида (ОН - ), так что образуется HXeO ₄ - . Этот HXeO ₄ - постепенно диспропорционирует до перксената (Xe + VIII ) и ксенона (Xe 0 ). Затем он может перксенировать такое. Б. Изолят Na ₄ XeO ₆ · 6H ₂ O.
Добавляя конц. Серную кислоту (H ₂ SO ₄ ), газообразный, взрывоопасный ангидридтетроксид ксенона (XeO ₄ ) можно получить из желтых растворов перксената (например, из Ba ₂ XeO ₆ ) .
Ксенат (+ VI), здесь в форме XeO ₃ , и перксенат (+ VIII) являются одними из самых сильных окислителей . (Стандартные электродные потенциалы : E 0 (Xe / XeO ₃ ) = +1,8 В; E 0 (Xe / XeO ₆ 4− ) = +3,0 В). Они тем более интересны, что при их восстановлении создается только элементарный ксенон, который можно использовать снова и снова.
Есть (или были в 1992 г.) признаки образования ксенатных эфиров в бурной реакции XeO ₃ со спиртами.
Когда озон (O ₃ ) проходит через разбавленный раствор XeO ₃ , образуются перксенаты (Xe + VIII ), которые могут образовывать стабильные соли натрия и бария.

доказательство

Растворы оксида ксенона (VI) можно исследовать количественно путем добавления йода и разбавленной хлорной или серной кислоты для количественного разложения соединения в соответствии со следующим уравнением и йодометрическим титрованием содержащегося в растворе трииодид-иона тиосульфатом .

Ксенон — элемент 18-й группы (по устаревшей классификации — элемент главной подгруппы VIII группы), пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 54. Обозначается символом Xe (лат. Xenon ). Простое вещество ксенон — благородный одноатомный газ без цвета, вкуса и запаха.

Содержание

1 История

1.1 Происхождение названия

2.1 В Солнечной системе
2.2 Земная кора

4.1 Физические свойства
4.2 Химические свойства
4.3 Изотопы

История

Открыт в 1898 году британскими учёными Уильямом Рамзаем и Морисом Траверсом, которые подвергли медленному испарению жидкий воздух и спектроскопическим методом исследовали его наиболее труднолетучие фракции. Ксенон был обнаружен как небольшая примесь к криптону. За открытие инертных газов (в частности ксенона) и определение их места в периодической таблице Менделеева Рамзай получил в 1904 году Нобелевскую премию по химии.

Происхождение названия

Рамзай предложил в качестве названия элемента древнегреческое слово ξένον , которое является формой среднего рода единственного числа от прилагательного ξένος «чужой, странный». Название связано с тем, что ксенон был обнаружен как примесь к криптону, и с тем, что его доля в атмосферном воздухе чрезвычайно мала.

Распространённость

Ксенон — весьма редкий элемент. При нормальных условиях в кубометре воздуха содержится 0,086—0,087 см 3 ксенона.

В Солнечной системе

Ксенон относительно редок в атмосфере Солнца, на Земле, в составе астероидов и комет. Концентрация ксенона в атмосфере Марса аналогична земной: 0,08 миллионной доли , хотя содержание изотопа 129 Xe на Марсе выше, чем на Земле или Солнце. Поскольку данный изотоп образуется в процессе радиоактивного распада, полученные данные могут свидетельствовать о потере Марсом первичной атмосферы, возможно, в течение первых 100 миллионов лет после формирования планеты. В атмосфере Юпитера, напротив, концентрация ксенона необычно высока — почти в два раза выше, чем в фотосфере Солнца.

Земная кора

Ксенон содержится в земной атмосфере в крайне незначительных количествах, 0,087 ± 0,001 миллионной доли по объёму (мкл/л), или 1 часть на 11,5 млн. Он также встречается в газах, выделяемых водами некоторых минеральных источников. Некоторые радиоактивные изотопы ксенона, например 133 Xe и 135 Xe, получаются в результате нейтронного облучения ядерного топлива в реакторах.

Определение

Качественно ксенон обнаруживают с помощью эмиссионной спектроскопии (характеристические линии с длиной волны 467,13 нм и 462,43 нм ). Количественно его определяют масс-спектрометрически, хроматографически, а также методами абсорбционного анализа.

Свойства

Физические свойства

При нормальном давлении температура плавления 161,40 К (−111,75 °C), температура кипения 165,051 К (−108,099 °C). Молярная энтальпия плавления 2,3 кДж/моль , молярная энтальпия испарения 12,7 кДж/моль , стандартная молярная энтропия 169,57 Дж/(моль·К) .

Плотность в газообразном состоянии при стандартных условиях (0 °C, 100 кПа ) 5,894 г/л (кг/м 3 ), в 4,9 раза тяжелее воздуха. Плотность жидкого ксенона при температуре кипения 2,942 г/см 3 . Плотность твёрдого ксенона 2,7 г/см 3 (при 133 К ), он образует кристаллы кубической сингонии (гранецентрированная решётка), пространственная группа Fm3m, параметры ячейки a = 0,6197 нм , Z = 4 .

Критическая температура ксенона 289,74 К (16,59 °C), критическое давление 5,84 МПа , критическая плотность 1,099 г/см 3 .

Тройная точка: температура 161,36 К (−111,79 °C), давление 81,7 кПа , плотность 3,540 г/см 3 .

В электрическом разряде светится синим цветом (462 и 467 нм). Жидкий ксенон является сцинтиллятором.

Слабо растворим в воде (0,242 л/кг при 0 °C, 0,097 л/кг при 25 °C).

При стандартных условиях (273 К, 100 кПа): теплопроводность 5,4 мВт/(м·К) , динамическая вязкость 21 мкПа·с , коэффициент самодиффузии 4,8·10 −6 м 2 /с , коэффициент сжимаемости 0,9950, молярная теплоёмкость при постоянном давлении 20,79 Дж/(моль·К).

Ксенон диамагнитен, его магнитная восприимчивость −4,3·10 −5 . Поляризуемость 4,0·10 −3 нм 3 . Энергия ионизации 12,1298 эВ .

Химические свойства

Ксенон стал первым инертным газом, для которого были получены настоящие химические соединения. Примерами соединений могут быть дифторид ксенона, тетрафторид ксенона, гексафторид ксенона, триоксид ксенона, ксеноновая кислота и другие.

Первое соединение ксенона было получено Нилом Барлеттом реакцией ксенона с гексафторидом платины в 1962 году. В течение двух лет после этого события было получено уже несколько десятков соединений, в том числе фториды, которые являются исходными веществами для синтеза всех остальных производных ксенона.

В настоящее время описаны фториды ксенона и их различные комплексы, оксиды, оксифториды ксенона, малоустойчивые ковалентные производные кислот, соединения со связями Xe-N, ксенонорганические соединения. Относительно недавно был получен комплекс на основе золота, в котором ксенон является лигандом. Существование ранее описанных относительно стабильных хлоридов ксенона не подтвердилось (позже были описаны эксимерные хлориды с ксеноном).

Реакции со фтором:

Изотопы

Известны изотопы ксенона с массовыми числами от 108 до 147 (количество протонов 54, нейтронов от 54 до 93), и 12 ядерных изомеров.

9 изотопов встречаются в природе. Из них стабильными являются семь: 126 Xe, 128 Xe, 129 Xe, 130 Xe, 131 Xe, 132 Xe, 134 Xe. Еще два изотопа ( 124 Xe и 136 Xe) имеют огромные периоды полураспада, много больше возраста Вселенной.

Остальные изотопы искусственные, самые долгоживущие — 127 Xe (период полураспада 36,345 суток) и 133 Xe (5,2475 суток), период полураспада остальных изотопов не превышает 20 часов. Среди ядерных изомеров наиболее стабильны 131 Xe m с периодом полураспада 11,84 суток, 129 Xe m (8,88 суток) и 133 Xe m (2,19 суток).

Изотоп ксенона с массовым числом 135 (период полураспада 9,14 часа) имеет максимальное сечение захвата тепловых нейтронов среди всех известных веществ — примерно 3 миллиона барн для энергии 0,069 эВ, его накопление в ядерных реакторах в результате цепочки β-распадов ядер теллура-135 и йода-135 приводит к эффекту так называемого отравления ксеноном (см. также Иодная яма).

Получение

Ксенон получают как побочный продукт производства жидкого кислорода на металлургических предприятиях.

Из-за своей малой распространённости ксенон гораздо дороже более лёгких инертных газов. В 2009 году цена ксенона составляла около 20 евро за литр газообразного вещества при стандартном давлении.

Соединения со степенями окисления +2, +4, +6. Основными соединениями, из которых получают многочисленные производные инертных газов, являются фториды. Кроме того, фториды инертных газов используются в качестве фторирующих агентов и окислителей.

Ксенон горит в атмосфере фтора ярким пламенем, состав продуктов окисления зависит от соотношения реагентов, времени и условий синтеза:

Соединение	XeF₂	XeF₄	XeF₆
Плотность, кг/м 3	4,32	4,04	-
Т.пл., ºС

С ростом степени окисления ксенона у соединений ослабляются основные свойства и усиливаются кислотные. Так, XeF₂ является типичным основным соединением и может образовывать катионные комплексы, например:

Кроме того, XeF₂ вступает в реакции обмена, образуя солеподобные соединения:

Фторид ксенона(VI) – белое кристаллическое вещество, устойчивое при комнатной температуре, чрезвычайно химически активное, например:

XeF₆ проявляет амфотерные свойства. При взаимодействии с кислыми фторидами, образуются производные катионного комплекса [XeF₅] + , например:

При взаимодействии с основными фторидами образуются гепта- и октафтороксенаты(VI):

Фтороксенаты цезия и рубидия устойчивы, разлагаются при температуре выше 400 ºС.

Оксофторид ксенона(VI) - XeOF₄ – бесцветная жидкость, замерзающая при –28 ºС. Молекула имеет геометрию тетрагональной пирамиды:

Оксид ксенона(VI) – ХеО₃ - белое, нелетучее вещество, чрезвычайно взрывчатое соединение.

Молекула оксида имеет геометрию тригональной пирамиды. Образуется в результате гидролиза фторида и оксофторида ксенона(VI):

Соединения со степенями окисления +8. Производные ксенона(VIII) – оксид XeO₄ и оксофторид XeO₃F₂ - преимущественно кислотные соединения.

Молекула XeO₄ имеет геометрию тетраэдра с атомом ксенона в центре. Оксид получают действием безводной серной кислоты на гексаоксоксенат(VIII) бария при комнатной температуре:

В обычных условиях XeO₄ газ, медленно разлагается даже при температуре –40 °С:

Гексаоксоксенат(VIII)-анион (перксенат-анион - XeО₆ 4- ) имеет геометрию октаэдра с атомом ксенона в центре. Соли - гексаоксоксенаты(VIII) Nа₄XeО₆·6H₂О, Nа₄XeО₆·8H₂О, Ва₂XeО₆·1,5H₂О – устойчивые соединения, в воде практически не растворяются.

Все соединения ксенона – сильные окислители. Так, анион XeО₆ 4- в кислой среде более сильный окислитель, чем перманганат-анион и фтор, Еº(XeО₆ 4- /Хе) = 3,0 В. С помощью соединений ксенона удалось перевести в высшую степень окисления практически все элементы. Например с помощью XeF₂ получены AuF₅, BrF₇.

Список рекомендуемой литературы

1. Глинка Н.Л. Общая химия. Л.: Химия, 1985.

2. Общая химия / Под ред. Е.М. Соколовской и Л.С. Гузея. М.: Из-во МГУ, 1989.

3. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1988.

4. Хомченко Г.П., Цитович И.К. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1987.

5. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Мир, 1987.

6. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979.

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.
Лекция № 1	Водород………………………………………………………. ….
Лекция № 2	Элементы VII-A-подгрупы (галогены)………….……. ………
Лекция № 3	Элементы VIA-подгруппы………………………….………..….
3.1	Кислород и его соединения…………………….………. ……
3.2	Сера и ее соединения………………………………………………. …. …
3.3	Элементы подгруппы селена. …. …
Лекция № 4	Элементы VA-подгруппы……………………….…………. …. ….
4.1	Азот …………………….…………………………..……………………..…….
4.2	Фосфор ……………………….……………………………………………….
4.3	Элементы подгруппы мышьяка………………………………………. …. ….
Лекция № 5	Элементы IVA-подгруппы………………………………. ….
5.1	Углерод ……………………………………………………. ….
5.2	Кремний …………………………………………………………………. …. ……
5.3	Германий, олово, свинец………………………………………………. …..
Лекция № 6	Элементы IIIA-подгруппы……………………………………. …. …..
6.1	Бор …………………….…………….………………. …. ….
6.2	Алюминий ……………………..……..…….………. …..….
6.3	Подгруппа галлия……………………………….
Лекция № 7	Элементы IIA-подгруппы…………………. ….
7.1	Бериллий ……………………………………………. ….
7.2	Магний …………………………………………………. ….
7.3	Щелочноземельные металлы. …….…………….
7.4	Элементы IA-подгруппы (щелочные металлы)………………………..………….
Лекция № 8	Общая характеристика d-элементов. Элементы IIIВ – VB подгрупп (подгруппы скандия, титана и ванадия).
8.1	Общая характеристика d-элементов………………………………. …. ….
8.2	Элементы IIIВ подгруппы (подгруппа скандия)……………………. ….….
8.2	Элементы IVВ подгруппы (подгруппа титана)……………………. ….
8.3	Элементы VB подгруппы (подгруппа ванадия)
Лекция № 9	Элементы VIВ и VII подгрупп (подгруппы хрома и марганца)………………….
9.1	Элементы VIВ-подгруппы (подгруппа хрома)…………. ….
9.2	Элементы VIIВ-подгруппы (подгруппа марганца)……. ……
Лекция № 10	Элементы VIIIB-подгруппы ……………………………. …..
10.1	Элементы триады железа…………….……………. ….
10.2	Платиновые металлы……………………. …. ….
Лекция № 11	Элементы IB- и IIB-подгрупп (подгруппы меди и цинка)…….……………………….
11.1	Элементы IB-подгруппы (подгруппа меди)…………………………. ……
11.2	Элементы IIB-подгруппы (подгруппа цинка)………………………. ….
Лекция № 12 12.1	Химия f-элементов Лантаниды.
12.2	Актиниды.
Лекция № 13	Инертные газы.
13.1	Гелий. Неон. Аргон.
13.2	Элементы подгруппы криптона.
Список рекомендуемой литературы……………………. ……

Лекции по химии элементов / Учебное пособие для студентов химических специальностей

Э.А. Гюннер,

В.Ф. Шульгин, Н.С. Певзнер

Редактор: Н.А. Василенко

Подписано к печати 2010 г. Формат 60x84/8 Бумага тип. ОП

Объем 4,0 п.л. Тираж: 100 экз. Заказ - № 107 Цена договорная

95007, г. Симферополь, пр. им. академика Вернадского, 4

Таврический национальный университет им. В.И. Вернадского

studopedia.org - Студопедия.Орг - 2014-2021 год. Студопедия не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования (0.003 с) .

Читайте также: